ГОСТ 22772.3-96
(ИСО 312-86)
МЕЖГОСУДАРСТВЕННЫЙ
СТАНДАРТ
РУДЫ МАРГАНЦЕВЫЕ,
КОНЦЕНТРАТЫ И АГЛОМЕРАТЫ
МЕТОДЫ ОПРЕДЕЛЕНИЯ ДВУОКИСИ
МАРГАНЦА
МЕЖГОСУДАРСТВЕННЫЙ СОВЕТ
ПО СТАНДАРТИЗАЦИИ, МЕТРОЛОГИИ И СЕРТИФИКАЦИИ
Минск
Предисловие
1 РАЗРАБОТАН МТК 147, Институтом стандартных образцов (ИСО ЦНИИчермет)
ВНЕСЕН Госстандартом России
2 ПРИНЯТ Межгосударственным Советом по стандартизации, метрологии и
сертификации (протокол № 9-96 от 12.04.96)
За принятие проголосовали:
Наименование государства
|
Наименование
национального органа по стандартизации
|
Азербайджанская Республика
|
Азгосстандарт
|
Республика Армения
|
Армгосстандарт
|
Республика Белоруссия
|
Госстандарт Белоруссии
|
Грузия
|
Грузстандарт
|
Республика Казахстан
|
Госстандарт Республики Казахстан
|
Киргизская Республика
|
Киргизстандарт
|
Республика Молдова
|
Молдовастандарт
|
Российская Федерация
|
Госстандарт России
|
Республика Таджикистан
|
Таджикгосстандарт
|
Туркменистан
|
Главная государственная инспекция
Туркменистана
|
Украина
|
Госстандарт Украины
|
3 Приложение А настоящего стандарта представляет собой полный аутентичный текст
международного стандарта ИСО 312-86 «Руды марганцевые. Определение содержания
активного кислорода в виде двуокиси марганца. Титриметрический метод»
4 Постановлением Государственного комитета Российской Федерации по
стандартизации, метрологии и сертификации от 9 декабря 1997 г. № 402
межгосударственный стандарт ГОСТ 22772.3-96 (ИСО 312-86) введен в действие
непосредственно в качестве государственного стандарта Российской Федерации с 1
января 1999 г.
5 ВЗАМЕН ГОСТ 22772.3-77
ГОСТ 22772.3-96
(ИСО 312-86)
МЕЖГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ
РУДЫ МАРГАНЦЕВЫЕ,
КОНЦЕНТРАТЫ И АГЛОМЕРАТЫ
Методы определения двуокиси
марганца
Manganese ores, concentrates and agglomerates.
Methods for determination of manganese dioxide
Дата введения 1999-01-01
1
ОБЛАСТЬ ПРИМЕНЕНИЯ
Настоящий стандарт распространяется на марганцевые
руды, концентраты и агломераты и устанавливает титриметрические методы
определения двуокиси марганца при массовой доле от 5 до 95 %, а также метод
определения по международному стандарту ИСО 312 (в соответствии с приложением А).
2
НОРМАТИВНЫЕ ССЫЛКИ
В настоящем стандарте использованы ссылки на следующие
стандарты:
ГОСТ 83-79 Натрий
углекислый. Технические условия
ГОСТ 4204-77 Кислота серная.
Технические условия
ГОСТ
4208-72 Соль закиси железа и алюминия двойная сернокислая (соль Мора).
Технические условия
ГОСТ 4220-75 Калий
двухромовокислый. Технические условия
ГОСТ 4463-76 Натрий
фтористый. Технические условия
ГОСТ 4518-75 Аммоний
фтористый. Технические условия
ГОСТ 5839-77 Натрий
щавелевокислый. Технические условия
ГОСТ 6552-80
Кислота ортофосфорная. Технические условия
ГОСТ
16598-80 Руды марганцевые, концентраты и агломераты. Метод отбора и
подготовки проб для химического анализа и определения содержания влаги
ГОСТ 20490-75 Калий
марганцовокислый. Технические условия
ГОСТ
22772.0-96 Руды марганцевые, концентраты и агломераты. Общие требования к
методам химического анализа
3
ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ
Общие требования к методам анализа - по ГОСТ
22772.0.
4
ТИТРИМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ ДВУОКИСИ МАРГАНЦА ВОССТАНОВЛЕНИЕМ
ЩАВЕЛЕВОКИСЛЫМ НАТРИЕМ
Метод основан на восстановлении в процессе растворения
двуокиси марганца, содержащейся в пробе, эквивалентным количеством
щавелевокислого натрия и титровании избытка последнего раствором
марганцовокислого калия.
4.1 Аппаратура и реактивы
Натрий фтористый по ГОСТ 4463 или аммоний
фтористый по ГОСТ
4518.
Натрий щавелевокислый по ГОСТ 5839.
Кислота серная по ГОСТ 4204,
разбавленная 1:7.
Калий марганцовокислый по ГОСТ 20490,
титрованный раствор 12 г/дм3, приготовленный следующим образом: 12 г
марганцовокислого калия растворяют в 1 дм3 воды. Раствор оставляют
на 6 сут, затем сливают через сифон в банку из темного стекла.
Массовую концентрацию
титрованного раствора марганцовокислого калия устанавливают по щавелевокислому
натрию или по стандартному образцу.
Массовую концентрацию
раствора марганцовокислого калия по щавелевокислому натрию устанавливают
следующим образом: навеску щавелевокислого натрия массой 1,0000 г, высушенного
при 105 - 110 °С до постоянной массы, помещают в коническую колбу вместимостью
250 см3, приливают 100 см3 серной кислоты, разбавленной
1:7, нагревают до 85 - 90 °С и титруют раствором
марганцовокислого калия до появления розовой окраски, сохраняющейся в течение
20 с.
Массовую концентрацию С
раствора марганцовокислого калия в граммах двуокиси марганца на кубический сантиметр,
установленную по щавелевокислому натрию, рассчитывают по формуле
С = ,
где т - масса навески щавелевокислого натрия,
г;
V - объем раствора
марганцовокислого калия, израсходованный на титрование, см3;
0,6487 - коэффициент пересчета щавелевокислого натрия на двуокись
марганца.
Массовую концентрацию
раствора марганцовокислого калия по стандартному образцу устанавливают
следующим образом: навеску марганцевой руды, концентрата или агломерата с
содержанием двуокиси марганца, близким к содержанию ее в анализируемой пробе,
относящемуся к тому же типу руды, проводят через все стадии анализа в
соответствии с 4.2.
Массовую концентрацию С раствора
марганцовокислого калия в граммах двуокиси марганца на кубический сантиметр,
установленную по стандартному образцу, рассчитывают по формуле
С = ,
где А - массовая доля двуокиси марганца в
стандартном образце, %;
т - масса навески стандартного
образца, г;
V - объем раствора
марганцовокислого калия, израсходованный на титрование раствора контрольного
опыта, см3;
V1 - объем раствора
марганцовокислого калия, израсходованный на титрование избытка щавелевокислого
натрия в растворе стандартного образца, см3.
4.2 Проведение
анализа
4.2.1 Навеску пробы массой 0,5 г помещают в коническую колбу вместимостью
250 см3, в которую предварительно помещают 1,0000 г щавелевокислого
натрия, и добавляют 0,5 г фтористого натрия или аммония (для труднорастворимых
материалов). Приливают 100 см3 серной кислоты, разбавленной 1:7,
нагретой до 60 - 70 °С. Содержимое колбы перемешивают, накрывают часовым стеклом, нагревают
до 85 - 95 °С и выдерживают при этой температуре до исчезновения
темноокрашенных частиц, поддерживая постоянный объем раствора добавлением
теплой воды.
Горячий раствор (85 - 90
°С), содержащий избыток щавелевокислого натрия, быстро титруют раствором
марганцовокислого калия до появления розовой окраски, сохраняющейся в течение
20 с.
4.2.2 Контрольный опыт проводят следующим образом: в коническую колбу
вместимостью 250 см3 помещают 0,5 г фтористого натрия или аммония
(если они используются при разложении пробы), 1,0000 г щавелевокислого натрия,
приливают 100 см3 серной кислоты, разбавленной 1:7, нагревают до 85
- 90 °С и титруют раствором марганцовокислого калия до появления розовой
окраски, сохраняющейся в течение 20 с.
4.3 Обработка
результатов
4.3.1 Массовую долю двуокиси марганца в процентах
рассчитывают по формуле
= ,
где С - массовая концентрация раствора
марганцовокислого калия по двуокиси марганца, г/см3;
V - объем раствора
марганцовокислого калия, израсходованный на титрование раствора контрольного
опыта, см3;
V1 - объем раствора
марганцовокислого калия, израсходованный на титрование избытка щавелевокислого
натрия в анализируемом растворе, см3;
т - масса навески пробы, г;
К - коэффициент пересчета
массовой доли двуокиси марганца на массовую долю ее в сухом материале (см. ГОСТ
22772.0).
4.3.2 Нормы точности и нормативы контроля точности определения массовой доли
двуокиси марганца должны соответствовать указанным в таблице.
В
процентах
Массовая доля двуокиси марганца
|
D
|
d2
|
d3
|
dк
|
d
|
От 5 до 10
|
0,10
|
0,10
|
0,12
|
0,12
|
0,06
|
Св. 10 » 20
|
0,2
|
0,2
|
0,3
|
0,3
|
0,1
|
» 20 »
50
|
0,3
|
0,3
|
0,4
|
0,4
|
0,2
|
» 50 »
95
|
0,4
|
0,4
|
0,5
|
0,5
|
0,3
|
5
ТИТРИМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ ДВУОКИСИ МАРГАНЦА ВОССТАНОВЛЕНИЕМ
СЕРНОКИСЛОЙ СОЛЬЮ ДВУХВАЛЕНТНОГО ЖЕЛЕЗА
Метод основан на восстановлении
в процессе растворения двуокиси марганца, содержащейся в анализируемой пробе,
эквивалентным количеством двойной сернокислой соли закиси железа-аммония и
титровании избытка последней раствором двухромовокислого калия в присутствии
индикатора дифениламинсульфоната натрия.
5.1 Аппаратура
и реактивы
Натрий фтористый по ГОСТ 4463
или аммоний фтористый по ГОСТ 4518.
Натрий углекислый по ГОСТ 83.
Кислота серная по ГОСТ 4204,
разбавленная 1:7.
Кислота ортофосфорная по ГОСТ
6552, разбавленная 1:1.
Соль закиси железа и
аммония, двойная сернокислая (соль Мора) по ГОСТ
4208, раствор 60 г/дм3: 60 г двойной сернокислой соли закиси
железа и аммония растворяют в 1 дм3 серной кислоты, разбавленной 1:7.
Калий двухромовокислый по ГОСТ 4220.
Реактив квалификации «х.ч.» или «ч.д.а.», используемый для приготовления
стандартного раствора, перекристаллизовывают следующим образом: 100 г
двухромовокислого калия растворяют в 100 см3 воды, нагревая до
кипения. Энергично перемешивая, раствор выливают тонкой струей в фарфоровую
чашку для получения мелких кристаллов. Охлаждают чашку с раствором холодной
водой и выпавшие кристаллы отфильтровывают с отсасыванием на воронке с пористой
пластинкой, сушат 2 - 3 ч при 100 - 105 °С, растирают в порошок и окончательно
высушивают при 180 - 200 °С в течение 10 - 12 ч. Реактив квалификации «ч.д.а.»
перекристаллизовывают 2 раза.
Стандартный раствор двухромовокислого
калия: 9,8072 г двухромовокислого калия, перекристаллизованного и высушенного
при 180 - 200 °С до постоянной массы, растворяют в 100 см3 воды,
раствор переливают в мерную колбу вместимостью 1000 см3, доливают
водой до метки и перемешивают.
1 см3 раствора двухромовокислого калия соответствует 0,008693
г двуокиси марганца.
Титрованный раствор
двухромовокислого калия готовят аналогично из неперекристаллизованной соли.
Массовую концентрацию титрованного раствора двухромовокислого калия
устанавливают по стандартному образцу марганцевой руды, концентрата или
агломерата с содержанием двуокиси марганца, близким к содержанию ее в
анализируемой пробе, относящемуся к тому же типу руды и проведенному через все
стадии анализа в соответствии с 5.2.
Массовую концентрацию С раствора
двухромовокислого калия в граммах двуокиси марганца на кубический сантиметр,
установленную по стандартному образцу, рассчитывают по формуле
С = ,
где А - массовая доля двуокиси марганца в
стандартном образце, %;
т - масса навески стандартного
образца, г;
V - объем раствора
двухромовокислого калия, израсходованный на титрование раствора контрольного
опыта, см3;
V1 - объем раствора двухромовокислого калия, израсходованный на титрование
избытка соли Мора в растворе стандартного образца, см3.
Дифениламин-4-сульфокислоты натриевая соль
(дифениламинсульфонат натрия), индикатор, водный раствор 0,8 г/дм3.
5.2 Проведение анализа
5.2.1 Навеску пробы массой 0,25 г помещают в коническую
колбу вместимостью 250 см3, прибавляют 0,5 г фтористого натрия или
аммония (для труднорастворимых материалов) и 1 г углекислого натрия. Из бюретки
приливают 50 см3 раствора соли Мора, затем прибавляют 20 см3
серной кислоты, разбавленной 1:7. Небольшими порциями добавляют еще 1 г
углекислого натрия, накрывают колбу часовым стеклом и нагревают содержимое
колбы до исчезновения темноокрашенных частиц.
Содержимое колбы охлаждают, приливают 20 см3
ортофосфорной кислоты, разбавленной 1:1, 2 см3 раствора
дифениламинсульфоната натрия, разбавляют водой до 150 см3 и титруют
избыток соли Мора раствором двухромовокислого калия до появления устойчивой
сине-фиолетовой окраски.
5.2.2 Контрольный опыт проводят следующим образом: в
коническую колбу вместимостью 250 см3 помещают 0,5 г фтористого
натрия или аммония (если они используются при разложении пробы), 1 г
углекислого натрия, из бюретки при перемешивании приливают 50 см3
раствора соли Мора и приливают 20 см3 серной кислоты, разбавленной
1:7. Затем небольшими порциями прибавляют еще 1 г углекислого натрия, накрывают
колбу часовым стеклом и нагревают раствор до кипения. Раствор охлаждают,
приливают 20 см3 ортофосфорной кислоты, разбавленной 1:1,2 см3
раствора дифениламинсульфоната натрия, разбавляют водой до 150 см3 и
титруют соль Мора раствором двухромовокислого калия до появления устойчивой
сине-фиолетовой окраски.
5.3 Обработка результатов
5.3.1 Массовую долю двуокиси марганца в процентах
рассчитывают по формуле
= ,
где
С - массовая концентрация раствора двухромовокислого калия по двуокиси
марганца, г/см3;
V - объем раствора двухромовокислого калия,
израсходованный на титрование раствора контрольного опыта, см3;
V1 - объем раствора двухромовокислого калия,
израсходованный на титрование избытка соли Мора в анализируемом растворе, см3;
т - масса
навески пробы, г;
К - коэффициент
пересчета массовой доли двуокиси марганца на массовую долю ее в сухом
материале.
5.3.2 Нормы точности и нормативы контроля точности
определения массовой доли двуокиси марганца указаны в таблице (4.3.2).
ПРИЛОЖЕНИЕ А
(рекомендуемое)
РУДЫ МАРГАНЦЕВЫЕ. ОПРЕДЕЛЕНИЕ
СОДЕРЖАНИЯ АКТИВНОГО КИСЛОРОДА В ВИДЕ ДВУОКИСИ МАРГАНЦА. ТИТРИМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД
(ИСО 312-86)
*
Применяют при экспортно-импортных поставках.
1 НАЗНАЧЕНИЕ И ОБЛАСТЬ ПРИМЕНЕНИЯ
Настоящий стандарт
устанавливает титриметрический метод определения содержания активного
кислорода, выраженного в виде двуокиси марганца, в марганцевых рудах и
концентратах с восстановлением сернокислой солью железа (II) -
аммония.
2 ССЫЛКИ
ИСО 4296-1-84 Руды
марганцевые. Отбор проб. Часть 1. Отбор единичной пробы
ИСО 4296-2-83 Руды
марганцевые. Отбор проб. Часть 2. Приготовление проб
ИСО
4297-78 (ГОСТ
22772.0-96) Руды и концентраты марганцевые. Методы химического анализа.
Общие правила проведения
3 СУЩНОСТЬ МЕТОДА
Растворение навески в избытке
титрованного сернокислого раствора двойной сернокислой соли железа (II) -
аммония с одновременным восстановлением двуокиси марганца, содержащейся в
анализируемой пробе. Обратное титрование избытка двойной сернокислой соли
железа (II) - аммония раствором двухромовокислого калия в
присутствии дифениламинсульфоната натрия как индикатора.
4 РЕАКТИВЫ
4.1 Кислота фосфорная плотностью 1,7 г/см3.
4.2 Железа (II) - аммония двойная
сернокислая соль, раствор 60 г/дм3: 60 г двойной сернокислой соли
железа (II) - аммония растворяют в серной кислоте, разбавленной 1:7, и доводят
этой же кислотой до 1 дм3.
4.3 Калий двухромовокислый, стандартный раствор 8,780 г/дм3.
4.3.1 Приготовление раствора
8,780 г двухромовокислого калия, перекристаллизованного и высушенного при
температуре от 180 до 200 °С, растворяют в 100 см3 воды, переносят в
мерную колбу вместимостью 1 дм3, доводят водой до метки и
перемешивают.
4.3.2 Стандартизация раствора
Отбирают три навески
стандартного образца марганцевой руды или концентрата, близкого по содержанию
двуокиси марганца к анализируемой пробе, и проводят через все стадии анализа (7.4).
Титр раствора
двухромовокислого калия по двуокиси марганца Т в граммах на кубический
сантиметр рассчитывают по формуле
Т = ,
где В - содержание двуокиси марганца в
стандартном образце, % по массе;
т - масса навески стандартного
образца, г;
V - объем раствора
двухромовокислого калия, израсходованный на титрование, см3.
За титр принимают среднее
арифметическое результатов трех определений.
4.4 Натрия дифениламинсульфонат (C6H5NHC6H4×SO3Na), раствор 0,8 г/дм3.
Растворяют 0,8 г
дифениламинсульфоната натрия в небольшом объеме воды и разбавляют водой до 1 дм3.
Раствор хранят в банке из
темного стекла.
5 АППАРАТУРА
Обычное лабораторное
оборудование и
5.1 Колба коническая вместимостью 300 см3, закрытая пробкой с
двумя выводными трубками (см. рисунок).
Установка для определения
двуокиси марганца
1 - углекислый
газ; 2 - промывная склянка с раствором меди (50 г/дм3); 3
- промывная склянка с водой; 4 - коническая колба (5.1); 5 -
плита для нагревания
5.2 Источник углекислого газа.
6 ПРОБА
Отбор проб марганцевых руд
проводят в соответствии с ИСО 4296-1 (см. ГОСТ
16598); приготовление проб - в соответствии с ИСО 4296-2 (см. ГОСТ
16598).
Анализируемую пробу
измельчают до размера частиц менее 100 мкм (контролируют просеиванием через
сито соответствующего размера) и высушивают на воздухе в лабораторных условиях.
7 ВЫПОЛНЕНИЕ ОПРЕДЕЛЕНИЯ
7.1 Навеска
пробы
Взвешивают навеску пробы
массой 0,25 г в коническую колбу (5.1).
7.2 Число
определений
Число определений в
соответствии с ИСО
4297 (ГОСТ
22772.0).
7.3 Контрольный
опыт
Через все стадии анализа
проводят контрольный опыт.
7.4 Разложение
навески
В коническую колбу,
содержащую навеску (7.1), прибавляют 50 см3 раствора
двойной сернокислой соли железа (II) - аммония (4.2).
Закрывают колбу пробкой и пропускают через нее углекислый газ, тщательно
перемешивают и, не прекращая подачи углекислого газа, нагревают содержимое
колбы до полного растворения навески (до исчезновения темноокрашенных частиц).
Колбу с раствором охлаждают,
не прекращая подачи углекислого газа, открывают, добавляют 10 см3
фосфорной кислоты (4.1), 2 см3 раствора
дифениламинсульфоната натрия (4.4), разбавляют холодной водой, из которой путем
кипячения удален воздух, до 150 см3 и оттитровывают избыток двойной
сернокислой соли железа (II) - аммония раствором двухромовокислого
калия (4.3)
до появления устойчивой сине-фиолетовой окраски.
8 ВЫРАЖЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ
8.1 Расчет
Массовую долю активного
кислорода в процентах (по массе) рассчитывают по формуле
= ,
где Т - титр стандартного раствора
двухромовокислого калия (см. 4.3.2);
V1 - объем стандартного
раствора двухромовокислого калия, израсходованный на титрование раствора
контрольного опыта, см3;
V2 - объем стандартного
раствора двухромовокислого калия, израсходованный на титрование избытка
раствора двойной сернокислой соли железа (II) - аммония, см3;
т - масса навески пробы, г;
К - коэффициент пересчета
содержания активного кислорода на содержание его в сухом материале.
8.2 Допускаемые расхождения между результатами параллельных определений не
должны превышать указанных в таблице.
Массовая доля активного кислорода*, %
|
Допускаемые
расхождения, % по массе
|
Три
параллельных определения
|
Два
параллельных определения
|
До 50
|
0,30
|
0,25
|
От
50 до 70
|
0,40
|
0,34
|
Св.
70 » 90
|
0,50
|
0,40
|
* Условно выраженная в виде
двуокиси марганца.
|
Ключевые слова: руды марганцевые,
концентраты марганцевые, агломераты марганцевые, марганца двуокись, испытание
СОДЕРЖАНИЕ
1 область применения. 2
2 нормативные
ссылки. 2
3 общие
требования. 2
4 титриметрический
метод определения двуокиси марганца восстановлением щавелевокислым натрием.. 2
5 титриметрический
метод определения двуокиси марганца восстановлением сернокислой солью
двухвалентного железа. 4
Приложение а Руды марганцевые. Определение
содержания активного кислорода в виде двуокиси марганца. Титриметрический
метод. 5
|